南宋年间，法海降伏白素贞，用其皮骨做成龙骨伞，此伞怨气极重，三界难得安宁。白素贞转世白子西为了摆脱宿命，穿梭在繁华都市，开启了漫漫寻找龙骨伞之路。 很多年过去，身为黑车司机的白子西终于在街道上看到了拿着龙骨伞的裴小海，他夜闯裴小海家中企图偷走龙骨伞，反被裴小海擒住。重案组队长裴小海将他带入警局，并怀疑他与近日城市连环杀人案有关。 随着案件的深入，裴小海发现事情并不像普通连环杀人案那么简单，为了找到凶手，以龙骨伞为诱饵，与白子西合作，两个各怀鬼胎的宿敌，竟然在调查真相的过程中，渐渐爱上了彼此。

围绕龙吉公主、小青、法海、九尾狐、黑山老妖而展开，虽是五个独立的故事，却又和白蛇传说有着密不可分的联系，挖掘了更多鲜为人知的故事，让白蛇传中的每一位主人公更加饱满和鲜活的呈现在观众面前。

南宋是一个人妖难分的时期，法海和尚（赵文卓 饰）到处收服妖精，也扰乱了在西湖底修炼的白青二蛇。青（张曼玉 饰）曾获白（王祖贤 饰）相救，二者便以姐妹相称。姐妹俩受惑佯装成人生活在民间，白更嫁于老实书生许仙，青也同时看上了许仙，便常常以媚态勾引许仙，无奈许仙只深爱白一个。白开设了药店，以为可以自此过上安定的生活，可许仙却受不了青的百般挑逗，更发现了青白二蛇的真实身份，可他却不舍得离开家中的天姿国色。法海得知了青白二蛇的下落，更抓走了许仙。原来白为了爱情放弃修成正果，更怀有了身孕。为了救回丈夫，二蛇与法海展开

盛世年间，妖祸横行。朝廷特设捉妖组织“缉妖司”，每个成员均需饮下妖血，用以对抗妖魔。但若无法做到心如止水，就会被妖血反噬，化为半妖。 是夜，缉妖司首领裴文德率众前往城外探寻莫名妖气。现场发现一位名为白青青的少女实则是一条巨蛇，双方缠斗之际，皇宫遭鬼王袭击，皇帝命悬一线。裴文德奉命带着妖王“内应”白青青踏上寻找鬼王的路途，一路上裴文德发现白青青原来是被妖王要挟，两人化解前嫌开始渐渐产生了一些不一样的情愫。经过重重地困难，裴文德终于找到了妖王的藏身之所，但两人间的力量差距一目了然，战斗中白青青为了救裴文德，惨